Qual é a diferença entre polimerização iônica e radicais livres?


resposta 1:

As diferenças estão nas etapas de reação de iniciação, propagação e terminação.

Uma polimerização radical começa quando um iniciador é dividido em dois radicais. Durante a propagação, o monômero adiciona consecutivamente ao radical que se torna uma cadeia polimérica crescente com um centro ativo radical. Na terminação, a cadeia crescente é combinada com outro radical, por exemplo outra cadeia crescente, ou um agente de transferência de cadeia.

A polimerização iônica também possui essas etapas, mas desta vez sendo iniciada por um íon / contra-íon que se torna o centro ativo e cresce através de adições de monômeros nucleofílicos, e a terminação é onde o íon é neutralizado ou estabilizado.


resposta 2:

A polimerização iônica (aniônica, neste exemplo) é feita a baixas temperaturas, iniciada por uma base forte, como tBuLi, e fornece conversão essencialmente quantitativa com um bom monômero (como estireno), seguindo a cinética de crescimento em cadeia. Segue um mecanismo polar (elétrons emparelhados), onde um carbanião ataca um alceno e continua a se propagar. Como a iniciação é tão rápida, geralmente pode-se considerar que a quantidade molar de espécies iniciadoras é o número de cadeias em solução e, como a cinética não é terrivelmente rápida a baixas temperaturas, os rendimentos são quantitativos e a dispersão é inferior a 1,05 (distribuição do peso molecular é estreito). As cadeias podem ser encerradas com a exposição ao óxido de etileno ou a outra armadilha de ânions. A polimerização aniônica é muito perigosa, no entanto, e deve ser evitada se possível.

A química dos radicais livres pode ser iniciada com uma quantidade substoquiométrica de AIBN, produzindo um radical tBu, que se adiciona ao final de um alceno. Um radical adicional é empurrado para a outra extremidade do alceno, que será adicionado a um monômero subsequente em um mecanismo de crescimento da cadeia. As cadeias podem ser encerradas por vários mecanismos, como desproporção ou combinação ou extinção radical. Esse é um processo muito usado na indústria, porque é rápido, barato e fácil. Altas dispersões são normalmente observadas aqui, pois pouquíssimo controle é proporcionado sobre a distribuição do peso molecular com essa via. No entanto, usando RAFT ou ATRP, é possível obter distribuições muito mais restritas, mas a cinética é muito mais lenta e os agentes de transferência de cadeia são reagentes dispendiosos. Espero que isto ajude